Complejo de Vanadio (III) y Vanadio (V), aplicaciones en catálisis.

Abstract

Se han sintetizado y caracterizado diversos complejos de Fe(II), Fe(III) y V(III) con ligandos diiminopiridina (1-9). Se han preparado diversos catalizadores soportados sobre sílice y sílice modificada con MAO, proponiéndose, para el primer soporte una interacción fuerte complejo-superficie a través de enlaces de hidrógeno. En el caso del segundo, se propone una interacción entre el MAO superficial y los complejos, que pudiera dar lugar a especies iónicas. Se ha establecido que la espectroscopia UV-Visible es una técnica útil que permite determinar la cantidad necesaria de cocatalizador para conseguir la formación de cantidades apreciables de las formas activas de este tipo de complejos. Se ha comprobado que los complejos de Fe(III) reaccionan con MAO para dar lugar a especies análogas a las obtenidas a partir de complejos de Fe(II), por una probable acción reductora del MAO. Se ha comprobado que las especies de V(III) activadas con MAO dan lugar a espectros UV-Visible diferentes, en función de la polaridad del disolvente, lo que permite proponer la formación de especies iónicas. Las actividades en polimerización de etileno son altas y similares para los complejos de V(III) y Fe(II), y dependen de la naturaleza del ligando. Estos complejos, en disolución, no son activos tras la reacción con TIBA, pero sí con MAO. Los complejos con los ligandos PDI1 y PDI2 soportados sobre SiO2(250) son activos en presencia de TIBA, pero no de MAO. Lo contrario se observa para el complejo con el ligando PDI3, más voluminoso. Resumen y Conclusiones Capítulo I 136. Los complejos soportados sobre SiO2-MAO solo son activos tras la adición de cocatalizador, ya sea MAO ó TIBA, destacando la elevada actividad encontrada para el sistema {[Fe(PDI1)Cl2]/ SiO2-MAO} con TIBA como cocatalizador.